随着科技、、、经济和军事等领域的急剧发展,各个国度为了加强自身的海防军事力量,将大量的金属利用到了海洋军事设备中[1-2]。:K且恢值缃庵,含有大量侵蚀性氯离子。。在海洋环境中的氧气更容易得到电子变为负极,而金属则更容易失去电子变为阳极,产生电化学侵蚀[4-5]。。因而,合用于海洋环境金属系统的钻研备受关注。。钛合金拥有重量轻、、、比强度高、、、耐侵蚀等特点[6],是一种利用于海洋工程的梦想资料,被誉为“海洋金属”,可用于制备舰船的各类设备部件[7-9]。。钛合金设备部件在刻薄的海洋环境中服役,其服役寿命对耐热性,尤其是耐侵蚀机能提出了更高的要求。。涂敷防护涂层是加强其耐侵蚀机能的必要伎俩。。Cr拥有良好的耐侵蚀个性,是舰用钛合金设备部件理论涂敷涂层的选择之一。。
目前,在钛及钛合金理论涂敷Cr涂层的传统步骤为电镀法[13]。。电镀Cr涂层拥有硬度较高(镀层维氏硬度达到750HV)、、、耐磨性较好等利益。。但存在电镀镀速较慢、、、镀液守护难题、、、Cr3+传染环境、、、Cr涂层拥有微裂纹等弊端。。近年来开发的电弧离子镀技术拥有涂层沉积速度快、、、涂层理论平坦无裂纹缺点等利益,可较好的代替电镀Cr涂层。。Park等人[15]选取电弧离子镀技术在Zr-4合金钢理论制备了Cr膜层,在1473K的环境中进行2000s的高温试验后,Cr膜层理论天生了一层较薄的Cr2O3氧化层,可有效;;;つ诓康腪r-4合金免受氧化侵蚀。。Franz等[16]选取电弧离子镀制备了Al70Cr5V25N涂层,并钻研了其力学机能与摩擦磨损机能。。了局批注:Al70Cr5V25N涂层的硬度与Al70Cr30N相差不大,在700℃旋转摩擦试验中,天生拥有自光滑作用的V2O5相;;;Al70Cr5V25N涂层的摩擦系数远低于Al70Cr30N。。
本文选取电弧离子镀技术在钛合金理论沉积Cr涂层,钻研钛合金及Cr涂层的高温氧化和耐盐雾侵蚀机能,为舰用钛合金设备部件的开发提供尝试和理论凭据。。
1、、、尝试
1.1尝试资料
选取线切割技术,将钛合金切割成2cm×1cm×0.5cm的试样。。用1500#的砂纸打磨试样理论至光滑,再用研磨膏抛光,而后超声波洗濯备用。。利用电弧离子镀技术在钛合金试样理论沉积Cr涂层,前提为:真空度6×103Pa,温度300℃,NH3压力2~3Pa,偏置电压800~1000V,沉积功夫10~20min[17]。。
1.2尝试步骤
钛合金和Cr涂层试样的高温氧化尝试在SX2-12-10型马弗加热炉中进行。。拔取钛合金和Cr涂层试样各3个,温度为650℃,保温10min,取出后空冷5min,此为一个循环,共做6个循环。。使用重庆万达仪器有限公司的DCTC1200P型盐雾尝试箱对钛合金和Cr涂层试样进行加快侵蚀试验。。温度为35℃,盐雾pH值为6.5~7.2,NaCl溶液浓度为5%,盐雾率为0.0125~0.0250mL·cm-2·h-1。。
尝试过程中采取陆续雾状喷出模式,喷雾压力为0.07~0.15MPa,相对湿度94±5%。。每天最多开箱一次,每次开箱功夫不超过30min。。拔取钛合金试样和Cr涂层试样各3个,放入盐雾箱时试样与水平呈15~30°。。侵蚀后,将试样在蒸馏水中煮沸5min,冷风吹干备用。。
选取S-3400N型扫描电镜(SEM/EDAX)和JED-2300/2300F型X射线能谱分析(EDS),对氧化和侵蚀后的钛合金以及Cr涂层试样进行描摹观察及成分分析。。
2、、、了局与会商
2.1钛合金试样原始描摹
图1为钛合金试样理论原始描摹。。由图1能够看出,试样理论平展,呈“明、、、暗”两种描摹。。色彩较暗区域,如图1中箭头A所示,EDS分析该区域富含89.01%的Ti元素和6.96%的Al元素;;;色彩较明亮的区域,如图1中箭头B所示,经EDS分析该区域富含83.58%的Ti元素和7.58%的Mo元素。。

2.2Cr涂层试样原始描摹
图2为Cr涂层试样的理论描摹和截面描摹。。由图2(a)能够看出,试样理论重要出现出两种较显著的状态:一种是狼藉散布在理论,数量较少、、、巨细不一的明亮颗粒,如箭头A所示;;;另一种是色彩较暗、、、有少量突起的平展区域,如箭头B暗示。。经EDS分析,箭头A处富含98.64%的Cr元素和1.36%的O元素,箭头B处富含98.64%的Cr元素和1.36%的O元素。。批注涂层由单一Cr元素组成。。由图2(b)的截面描摹可观察到:涂层厚度约34?m,结构致密,内部无缺点;;;涂层与基体间结合缜密,无显著缝隙。。

2.3高温氧化后试样的描摹及成分分析
钛合金和Cr涂层试样经650℃氧化1h后的理论描摹如图3所示。。由图3(a)能够看出,钛合金试样在650℃经循环氧化1h后,理论产生了严重的氧化景象,出现两种状态:部门区域被平展、、、色彩发暗的氧化膜覆盖,如图3(a)中箭头A所示;;;其余区域为横纵相间,以横向扩大为主的裂纹,其中横向裂纹两侧有少量堆积物质,如图3(a)中箭头B所示。。此外,在试样理论出产了少量白色发亮的颗粒物,如图3(a)中箭头C所示。。由图3(b)能够看出,Cr涂层在650℃循环氧化1h后,理论被氧化膜齐全覆盖,未观察到显著的裂纹和缺点,理论仅有部门隆起和少量白色颗粒状物质。。A、、、B、、、C三处的EDS分析数据了局如表1所示。。


隆起区域如图3(b)中箭头A所示,EDS分析隆起处富含96.38%的Cr元素和3.62%的O元素。。白色颗粒如图3(b)中箭头B所示,EDS分析富含95.78%的Cr元素和4.22%的O元素。。隆起处和白色颗粒均为Cr涂层和Cr的氧化物,批注Cr涂层在650℃经循环氧化1h后,仅部门被氧化。。
2.4盐雾侵蚀后试样的描摹及成分分析
图4为钛合金及Cr涂层试样盐雾侵蚀720h后的理论描摹。。由图4(a)能够看出,钛合金试样在盐雾侵蚀720h后,理论产生了严重的侵蚀景象。。其理论出现三种状态:部门区域阐发为突起、、、色彩发黑的剥落层,如图4(a)中箭头A所示,经EDS分析富含53.67%的Ti元素和30.38%的C元素;;;部门区域为连成片状的小颗;;;虻ザ佬】帕,如图4(a)中箭头B所示,经EDS分析颗粒物富含49.53%的Ti元素和20.90%的C元素;;;部门出现出光滑平坦且色彩发暗的区域,如图4(a)中箭头C所示,经EDS分析富含70.35%的Ti元素和10.04%的O元素。。


由图4(b)可观察到,Cr涂层经盐雾侵蚀720h后,理论覆盖了一层拥有肯定厚度且色彩较暗的薄膜,未观察到显著的剥落;;;在理论散落有大量白色颗粒状物质,其余为平展但并不但滑的区域。。色彩较暗的薄膜如图4(b)中箭头A所示,白色颗粒物质如图4(b)中箭头B所示,平展区域如图4(b)中箭头C所示。。Cr涂层侵蚀后各区域的EDS分析了局如表2所示。。薄膜处和白色颗粒为盐雾侵蚀过程中未洗濯干净的NaCl颗粒。。C元素是溅射导电粉引入。。而平展区域险些未被侵蚀,批注盐雾侵蚀720h后,Cr涂层无显著侵蚀迹象。。
2.5高温氧化了局分析
合金氧化是热力学和动力学两种成分共同作用的了局。。从热力学角度分析:Ti元素与O元素的亲和力较高,钛合金中的重要元素为Ti,因而在650℃的氧化初期,Ti元素优先与O元素产生选择性氧化,天生Ti的氧化物;;;随氧化功夫耽搁和循环次数增多,出格是循环过程中频仍冷热交替,钛合金理论氧化初期形成的氧化物产生开裂,进而导致基体产生
细小开裂。。钻研批注,相对滑润理论,合金元素产生氧化时,更容易产生在裂纹的边、、、角等应力相对集中的缺点处。。如图3(a)所示,在钛合金理论断裂处Ti元素与O元素的含量较高,批注此区域有利于Ti氧化物的天生,并形成氧化的堆积物。。
Cr涂层中仅含有一种金属元素,其氧化过程仅受热力学成分决定。。650℃时Cr2O3的尺度摩尔天生吉布斯自由能为-852kJ/mol。。凭据热力学能量最小化道理,650℃涂层中的Cr元素和O2可自动产生氧化反映,在涂层理论天生Cr2O3氧化物。。由于涂层中Cr元素含量单一,且涂层理论平坦、、、无显著缺点,因而天生的氧化物均匀地覆盖在涂层理论。。如
图3(b)所示,在一样温度经过一样功夫的氧化之后,Cr涂层理论没有显著变动,只有部门颗粒的隆起体积增大,这是由于氧化后氧化物质体积膨胀造成的。。由此可见,在650℃时Cr涂层对钛合金基体拥有;;;ぷ饔。。
2.6盐雾侵蚀了局分析
钛合金和Cr涂层盐雾侵蚀720h后,通过理论描摹(图4),可观察到钛合金的侵蚀水平大于Cr涂层。。在钛合金理论侵蚀景象严重,O元素含量显著升高,既有颗粒的出现,也有剥落层出现。。钛合金在盐雾中的侵蚀是一种电化学侵蚀,盐雾中的Cl–拥有溶化氧化膜的能力,使得氧很容易接触到基体理论,从而进一步侵蚀。。顺次循环,以至剥落层越来越厚,最终产生脱落。。
Cr涂层在侵蚀一样功夫后,理论形成由小颗粒组成的较大面积片状物,经分析重要为NaCl,未见剥落区域,可见侵蚀景象并不是出格严重。。原因在于:Cr涂层可在理论天生一层Cr2O3的致密氧化膜,该氧化物膜的抗侵蚀能力强,能很快在金属理论天生,能够预防氧气、、、水分和其它有害的物质与金属理论接触,从而削减侵蚀。。其次,Cr涂层拥有很高的
硬度和致密性,能起到断绝金属基体与外部环境的作用,能有效地预防氧、、、水、、、盐等侵蚀性介质渗入,起到防护成效。。分析以为,在钛合金理论涂敷Cr涂层能够很好的;;;ゎ鸦宀皇蹸l–的进一步侵蚀。。
3、、、结论
(1)钛合金在高温氧化过程中产生了Ti元素的氧化,电弧离子镀Cr涂层仅产生Cr元素氧化,对基体钛合金拥有;;;ぷ饔,有助于耽搁钛合金的使用寿命。。
(2)盐雾侵蚀期间,钛合金理论产生侵蚀,并产生剥落区域。。电弧离子镀制备的Cr涂层侵蚀720h无侵蚀剥落区域,拥有优良的抗盐雾侵蚀机能。。
参考文件
[1]唐国建, 崔凤. 海洋开发对中国将来发展的战术意思初探[J]. 上海行政学院学报, 2013, 14(5): 56-61.
[2]王锋 . 新资料在军事工业中的利用及发展[EB/OL].https://wenku.www.shanchengwl.com, 2022-04-11.
[3]董月成, 方志刚, ;;;, 等. 海洋环境下钛合金重要服役机能钻研[J]. 中国资料进展, 2020, 39(3): 185-190.
[4]李永华, 张文旭, 陈小龙, 等. 海洋工程用钛合金钻研与利用近况[J]. 钛工业进展, 2022, 39(1): 43-48.
[5]杨宗澄, 白秀琴, 姜欢, 等. 船体理论海洋污损生物附着法规分析[J]. 船舶工程, 2016, 38(2): 29-33.
[6]郝国栋, 苏爽月, 郝春丽, 等. 钛合金微弧氧化抗高温氧化钻研近况[J]. 辽宁石油化工大学学报, 2021, 41(2):21-26.
[7]苏北. 身管内膛磁控溅射Ta-W涂层的制备及机能钻研[D]. 沈阳: 沈阳理工大学设备工程学院, 2020.
[8]左由兵, 罗宏, 鲁越, 等. 金相试样的制备与观察尝试的讲授鼎新探求[J]. 山东化工, 2020, 49(23): 208-211.
[9]折洁, 张程煜, 张贝贝, 等 . 真空多弧离子镀制备 Ti(CN)涂 层 及 其 性 能 研 究 [J]. 材 料 导 报 , 2013, 27(4):12-18.
[10] 王靖瑛, 吕信群, 陈仕奇, 等 . Ni 含量对 Cu-Ni-Ag 合金固溶强化行为的影响[J]. 粉末冶金资料科学与工程,2021, 20(2): 78-81.
[11] 石超 . 钛合金可磨耗封严涂层的制备于机能钻研[D].沈阳: 沈阳理工大学环境与化学工程学院, 2014.
[12] 宋伟 . TC4 合金在侵蚀及高温环境下的微动磨损钻研[D]. 兰州:兰州理工大学能源与动力工程学院, 2020.
[13] 屠振密, 李宁, 朱永明, 等. 钛及钛合金理论处置技术和利用[M]. 北京: 国防工业出版社, 2010.
[14] 李博 . 提高 TC6 钛合金零件镀铬层结合力的步骤[J].电镀与精饰, 2014. 36(3): 26-28.
[15] Park J H, Kim H G, Park J Y, et al. High temperature steam-oxidation behavior of arcionplated Cr coatings for accident tolerant fuel claddings[J]. Surface & Coatings Technology, 2015, 280(9): 256-259.
[16] Franz R, Neidhardt J, Kaindl R, et al. Influence of phase transition on the tribological performance of arc-evapo‐rated AlCrVN hard coatings[J]. Surface & Coatings Technology, 2009, 203(8): 198-203.
[17] 侯翔, 王铁钢, 刘源, 等 . 电弧离子镀 TiN 涂层沉积工艺钻研[J]. 设备环境工程, 2019, 16(5): 72-77.
[18] Weng F,Chen C Z,Yu H J.Research status of laserclad‐ding on titanium and its alloys: A review[J]. Materials &Design, 2014, 58(12): 412-415.
[19] Qin L, Liu C S, Yang K K, et al. Characteristics and wear performance of borided Ti6A14V alloy prepared by double glow plasma surface alloying[J]. Surface & Coat‐ings Technology, 2013, 225(7): 92-96.
[20] Yin M J, Ling W, Miao Q, et al. Effects of Ta content on the oxidation and high-temperature tribological behav‐iors of (Zr, Ta) N coating deposited by double-cathode glow plasma alloy[J]. Ceramics International, 2021, 47(89): 34072-34085.
[21] Xu J, Wang G D, Lu X, et al. Mechanical and corrosion-resistant properties of Ti-Nb-Si-N nanocomposite films prepared by a double glow discharge plasma technique [J]. Ceramics International, 2014, 40(20): 8621-8630.
有关链接
- 2024-07-18 舰用钛合金及铬涂层抗氧化和侵蚀机能钻研

